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1.优先放电原理
电解电解质水溶液时，阳极放电顺序为:活泼金属阳极Au、Pt除外>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根离子和F-。
即位于前边的还原性强的微粒优先失去电子。只要有水，含氧酸根离子和F-就不能失去电子。
阴极:Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+
即位于前边的氧化性强的微粒优先得到电子。只要有水，一般H后面的离子不能得到电子。
例l.用铂电极电解含物质的量浓度相同的Fe2+、Fe3+、H+的混合溶液时，优先在阴极上还原的是。
ACu2+B.Fe2+CFe3+D.H+选C
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2.优先氧化原理
若某一溶液中同时含有多种还原性物质，则加入一种氧化剂时，优先氧化还原性强的物质。
例2.向l00ml含0.005moI/LKI和0.005mol/LKBr的混合溶液中通入标准状况下的Cl256m1，生成物为。
A.KCl和Br2B.KCl和I2C..KCl和Br2、I2D.Br2
解：因为还原性I->Br-，所以优先氧化I-，nI-=0.005*0.l=0.005mol，nCl2=56/22400=0.00025mol，由2I-+Cl2=I2+2Cl-知I-和Cl2刚好反应完。Br-末反应，选B。
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3.优先还原原理
若某一溶液中同时含有多种氧化性物质，则加入一种还原剂时，优先还原氧化性强的物质。
例3.在含有CuNO32、ZnNO32、FeNO33、AgNO3各0.0lmol的酸性混合溶液中加入0.01mol铁粉，经搅拌后发生的变化应是。
A.铁溶解;析出0.01molAg和0.005molCu
B.铁溶解，析出0.0lmolAg并放出H2
C.铁溶解，析出0.01molAg,溶液中不再有Fe3+
D.铁溶解，析出0.0lmolAg，溶液中不再有Cu2+。
解:因为氧化性Ag+>Fe3+>Cu2+>H+，所以先发生:
2Ag++Fe=2Ag+Fe2+再发生:2Fe3+十Fe=3Fe2+
0.01m010.005m0l0.01m010.005m010.01m01
故选C。
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4.优先沉淀原理
若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子，则溶解度严格讲应为溶度积小的物质优先沉淀。
例4.向KCl、NaBr、KI混合溶液中逐渐加入AgNO3溶液时，先析出AgI，其次为AgBr，最后为AgCl。
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5.优先吸附原理
任何固体都有吸附气体和液体的特性。但不同的固体物质对不同的气体或液体吸附能力不同，吸附能力大者优先吸附。
例5.将活性炭粉末投入到NO2和O2的混合气体中，活性炭会优先吸附NO2，而留下O2，因为活性炭对有色气体和有色物质吸附能力很强，制糖工业中常用活性炭使糖浆脱色。
又如金属钯Pd对H2的吸附能力就很强，常温下1体积钯能吸收700体积以上的H2。
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6.优先吸收原理
用干燥剂干燥气体或用液体净化气体时，优先吸收溶解度大的气体或易被吸收的气体。
例6.实验室制Cl2时，Cl2中常混有少量HCl，为除去HCl，常把Cl2和HCl的混合气体通入饱和食盐水，因为HCI在水中溶解度大，所以优先被吸收，Cl2只有少量损耗。
又如实验室制得的乙酸乙醋蒸气中常混有少量乙酸和乙醇，将混合气体通入到饱和Na2CO3溶液中，乙酸和乙醇优先被吸收。
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7.优先中和原理
若某一溶液中同时含有几种酸性物质或碱性物质，当加入一种碱或酸时，酸性或碱性强的物质优先被中和。
例7.给NaOH、Na2CO3的混合溶液中加入盐酸时，先发生:NaOH十HCl=NaCl十H2O
再发生:Na2CO3十HCl=NaHCO3十NaCl最后发生：NaHCO3+HCl=NaCl十CO2十H2O
化学上常利用此原理和酚酞、甲基橙双指示剂测定烧碱的纯度。当第一和第二个反应完成时酚酞变色，第三个反应完成时甲基橙变色。
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8.优先排布原理
在多电子原子里，电子的能量不相同。离核愈近，能量愈低。电子排布时，优先排布在能量较低的轨道上，待能量低的轨道排满之后，再依次排布到能量较高的轨道上去。
例8.20号元素钙的电子排布:
I电子排布式：20Ca1s22s22p63s23p64s2
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9.优先挥发原理
当蒸发沸点不同的物质的混合物时:低沸点的物质优先挥发有时亦可形成共沸物。
例9.将100克36%的盐酸蒸发掉10克水后关于盐酸浓度的叙述正确的是（。
A增大
B变为40%
C变小
D.不变
解析:因为HCl的沸点比水低，当水被蒸发时，HCl已蒸发掉了，所以选C。
再如，石油的分馏，先挥发出来的是沸点最低的汽油，其次是煤油、柴油、润滑油等。
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10.优先书写原理
大多数有机反应亦有少数无机反应，反应物相同，在同一条件下可发生多个平行反应。但写方程式时，要写主要产物。
例10.这两个反应除各自温度下的主要生成物外，产物还有CH3CHO、CH3COOH、SO2、CO、CO2、C等。
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11.优先溶解原理
若一种试剂加入到含有多种沉淀的混合物中时，溶解度大的物质先溶解。
例11.在AgCl、AgBr、Agl沉淀的混合物中加入浓氨水，AgCl先溶解，而AgBr、Agl则不溶。因为AgCl的溶解度比AgBr、AgI大，AgCl电离出的[Ag+]大，AgCl（固）=Ag++Cl-
Ag++2NH4OH=[Ag（NH3）2]++2H2O同理给AgBr、Agl的混合物中加入Na2S2O3溶液，AgBr溶解。
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12.优先结晶原理
当将含有多种微粒的溶液蒸发掉一定量溶剂或改变溶液温度一般为降温时，溶解度小或溶解度变化大的物质优先析出。
例12.取100克水，配成100C时KCl饱和溶液，又取50克水加入35.4克NaNO3配成溶液。将这两种溶液混合后，在l00C时有晶体析出，试计算析出的是什么晶体?
已知100C时各物质的溶解度为:KCI31g、NaNO380g、KNO320.9g、NaCl35.8g）
解:KCINaNO3KNO3NaCl
100C时150g
水中可溶解各46.5g120g31.35g53.7g物质
溶液中现有31g35.4g423g243g
KCl+NaNO3=KNO3+NaCl
74.58510158.5
3135.4xy
列式解之x=42.3gy=24.3g
KNO3优先析出。析出量为
42.3-31.35=10.95g
此题实质是溶液中存在着K+、Na+、NO3-、Cl-四种离子，可以自由组合成KCl、NaNO3、KNO3、NaCl四种物质。因温度变化时，KNO3首先达到过饱和状态，所以KNO3优先析出。
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13.优先操作原理
1装置安装:从下到上，从左到右。
2加物质，先固后液。
3制气体:先验气密性，再装药品一般。
4气体净化:先洗气净化，再干燥。
5制气结束:先撤导气管，再撤灯。
6可燃性气体:先验纯度，再点燃。
7H2还原CuO的实验:
实验开始先通氢，排净空气再点灯，
实验结束先熄灯，试管冷却再停氢。
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14.优先鉴别原理
鉴别多种物质时：先用物理方法看颜色，观状态，闻气味，观察溶解性;再用化学方法：固体物质一般先溶解配成溶液，再鉴别；用试纸鉴别气体要先润湿试纸。
例13.不用任何试剂，也不用焰色反应，如何鉴别NaNO3、BaCl2、MgSO4、NaOH、FeCl3溶液。
解析:可先观察出FeCl3再以FeCl3为试剂鉴别出NaOH，然后以NaOH为试剂鉴别出MgSO4，以MgSO4为试剂鉴别出BaCl2最后余下的是NaNO3
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15.优先吸引原理
①极性分子与极性分子间作用力>极性分子和非极性分子间作用力>非极性分子和非极性分子间作用力
②化学键>氢键>分子间作用力
③组成和结构相似的共价型分子，分子量愈大，分子间作用力愈大。
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16.优先考虑原理
中学化学中的许多问题是对立统一的，存在着矛盾的主要方面和次要方面。所以我们考虑问题时，不但要全面分析，而且要优先考虑主要方面。
例14.比较物质熔沸点时,先考虑晶体类型，再考虑晶体内部微粒间的作用力，一般：原子晶体>离子晶体>分子晶体。
例15.比较微粒半径时，先考虑电子层，再考虑核电荷数。如O2-、Cl-、S2-、Br-、I-的半径从小到大的顺序应为：
02-、Cl-、S2-、Br-、I-。
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